比来,四川大学陈应春、杜玮以及第全军医大学欧阳勤报道了Pd0做为π-Lewis碱通过η2-共同提高1,3-丁二烯类化合物的HOMO(最高占领轨道)能量,进而取亚胺发生插烯加成反映,所得烯丙基钯两头体I并未被内TsN阴离子捕捉生成6元或4元环状产品,而是敏捷发生β-H消弭获得二烯丙胺产品(J. Am. Chem. Soc.2021, 143, 4809)。合理选择底物,设想新的从动催化反映,不只可操纵Pd0的新型催化模式,还无望β-H消弭,建立环化产品。邻胺基代替亚胺1取2,4-二烯基碳酸酯2正在Pd0感化下易发生N-烯丙基化反映,所得两头体3可正在Pd0-π-Lewis碱催化下发生加成反映,生成两头体II。两头体II可发生β-H消弭,也可能发生分歧区域选择性的Tsuji-Trost反映,从而建立多种产品。

该策略还拓展至邻磺酰胺基三氟苯乙酮取2,4-二烯基碳酸酯的反映,同样通过配体调控,以中等至优良的立体选择性高效建立了一系列含有四代替三氟甲基的手性化合物。

该从动催化多样性合成策略正在无机和药物合成范畴具有主要的使用价值。陈应春、陈治超、杜玮团队连系典范的Tsuji-Trost烯丙基化和新成长的Pd0-π-Lewis碱催化模式,从简单原料快速建立了一系列布局和立体多样性的四氢喹啉衍生物。实现了2,主要的是,总之,实现了非对映、区域以及化学选择性的多样性调控,4-二烯基碳酸酯取o-TsNH芳基亚胺或三氟甲基苯乙酮之间的从动催化反映。通过合理的配体选择,

该团队以邻磺酰胺基醛亚胺1及5-苯基戊-2,4-二烯基碳酸酯2为原料,操纵Pd0共同多种手性膦配体进行筛选。尝试发觉,利用Pd0/L3时,以优良的收率和立体选择性获得顺式稠合的1,6-naphthyridine类化合物4;而利用Pd0/L7时,反映的非对映选择性发生改变,生成高对映选择性的反式稠合的1,6-naphthyridine类化合物5,且底物合用范畴广,并能取多种官能团兼容。成心思的是,利用Pd0/L8时发生了分歧区域选择性的Tsuji-Trost反映,获得氮杂环丁烷稠环产品6,而采用Pd0/L9时还获得β-H消弭产品7。虽然产品6和7的对映选择性欠佳,该策略充实显示了配体调控的从动催化反映正在非对映、区域、化学多样性合成方面的强大感化。

从动催化(Auto-tandem catalysis,ATC)是指正在单个反映器中单一催化剂顺次推进两种或以上机制分歧的化学,由Fogg 和 dos Santos 于2000岁首年月次提出。ATC策略不只充实操纵催化剂的多种感化,并且避免了繁琐的两头体分手过程,以更高效、经济、绿色的体例从简单原料建立复杂产品。近年来,ATC策略广受关心,过渡金属和无机小催化的从动反映兴旺成长,可是多样性的不合错误称从动催化反映还少有报道。